如何合成鄰氨基對(duì)甲苯酚?
合成:
1.方法一:以固定化α-淀粉酶為催化劑,鄰硝基對(duì)甲苯酚為原料可合成鄰氨基對(duì)甲苯酚。具體步驟如下:
(1)α-淀粉酶的固定化
固定化α-淀粉酶最佳水解條件的確定:經(jīng)斐林試劑法檢測(cè)固定化α-淀粉酶水解淀粉的最佳條件是:水解時(shí)間=4 h、pH值=7、溫度= 70℃。
(2)固定化α-淀粉酶還原鄰硝基對(duì)甲苯酚
取500 m L的三口燒瓶由左至右依次安裝溫度計(jì)、回流冷凝管、滴液漏斗。在右側(cè)滴液漏斗中加入 0.2 g鄰硝基對(duì)甲基苯酚,并用適量甲醇溶解。在燒瓶中放入用尼龍固定化好的α-淀粉酶,加入150 m L溫度為70℃的1%淀粉溶液,維持溫度不變水解4 h左右,然后將滴液漏斗中的原料溶液逐滴加入到三口燒瓶中,升高溫度并保持恒溫反應(yīng)一定時(shí)間。
(3)實(shí)驗(yàn)原理:采用戊二醛為交聯(lián)劑將游離α-淀粉酶固定在尼龍上,并在最佳條件下與淀粉溶液進(jìn)行水解生成還原糖。水解后的產(chǎn)物配以適量的甲醇作為溶劑,在一定條件下和鄰硝基對(duì)甲苯酚反應(yīng)生成鄰氨基對(duì)甲苯酚。
2.方法二:堿性條件下,以葡萄糖為還原劑,將鄰硝基對(duì)甲苯酚還原成鄰氨基對(duì)甲苯酚的方法。此方法操作簡(jiǎn)單、反應(yīng)時(shí)間短、產(chǎn)率較高(76%~82%),具體步驟如下:
在裝有電動(dòng)攪拌器、回流冷凝管的100mL三口燒瓶中,加入 7.0g 鄰硝基對(duì)甲苯酚,30mL 5% Na0H 溶液,攪拌,微熱(約40℃)使晶體全部溶解。在上述溶液中加入20mL50% NaOH 溶液,加快攪拌,升溫至80℃將13g葡萄糖溶于 20mL 水中,用滴液漏斗滴入三口燒瓶中,控制在30~40min 滴加完,反應(yīng)溫度為100~105℃。滴完后,再加熱10~20min。冷至室溫加入濃鹽酸調(diào) pH到3,冷至20~30℃,抽濾除掉不溶物。濾液用20%NaOH 溶液調(diào) pH 6.5左右,此時(shí)有 棕黃色固體析出,冰水浴冷卻,抽濾,用少量冷水洗滌,得粗品。粗品用熱水重結(jié)晶,避光干燥,得淺棕色片狀結(jié)晶4.3~4.6g,產(chǎn)率76%~82%。